Devoir n°6
Titrage de l’eau de Javel
1h00
Connue depuis plus de deux siècles pour son pouvoir à la fois désinfectant et blanchissant, l’eau de Javel est une solution aqueuse contenant des ions hypochlorite CℓO–(aq).
Son efficacité dépend de la concentration de ces ions qui présentent des propriétés oxydantes. Rencontrée sous différentes formes dans les usages domestiques, l’eau de Javel est très fréquemment vendue en flacon ou en berlingot de recharge affichant respectivement des degrés chlorométriques de 9° chl et de 36° chl.
Le but de cet exercice est d’expliciter certaines des indications données par un fabricant proposant deux types de conditionnement, flacon et berlingot, et d’étudier une méthode de dosage de l’eau de Javel.
| « JAVEL » en flacon | « JAVEL CONCENTRÉE » en berlingot |
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| Eau de Javel prête à l’emploi. | Verser deux berlingots dans un flacon de 2 L vide et compléter avec de l’eau froide pour obtenir un volume de 2 L d’eau de Javel prête à l’emploi. |
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Contient : sodium hypochlorite, sodium hydroxyde. 
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Contient : sodium hypochlorite, sodium hydroxyde.
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FLACON DE 2 L CONCENTRATION : 9° chl |
BERLINGOT DE 250 mL CONCENTRATION : 36° chl |
1. Degré chlorométrique d’une eau de Javel
Industriellement, l’eau de Javel est obtenue par barbotage de dichlore gazeux Cℓ2(g) dans une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium (Na+(aq) + HO–(aq)). La transformation chimique ayant lieu peut être considérée comme totale et elle est modélisée par la réaction d’équation :
Cℓ2(g) + 2HO–(aq) ⟶ Cℓ–(aq) + CℓO–(aq) + H2O(ℓ)
En France, l’eau de Javel est souvent caractérisée par son degré chlorométrique (° chl) qui correspond au volume, exprimé en litres, de dichlore gazeux nécessaire pour préparer un litre de solution d’eau de Javel. Ce volume est mesuré dans des conditions de température et de pression telles que le volume molaire des gaz est V m = 22,4 L·mol–1.
1.1. Montrer que la concentration en quantité de matière des ions hypochlorite CℓO–(aq) d’une eau de Javel de titre chlorométrique 9° chl est de 0,4 mol·L–1.
1.2. Justifier le protocole de dilution indiqué sur l’étiquette d’un berlingot de « JAVEL CONCENTRÉE » pour obtenir une eau de Javel prête à l’emploi.
2. Limite de conservation des eaux de Javel
L’ion hypochlorite CℓO–(aq) en solution aqueuse est fortement oxydant et capable d’oxyder l’eau elle-même. On peut modéliser cette transformation à partir des deux couples oxydant – réducteur suivants : CℓO–(aq) / Cℓ–(aq) et O2(g) / H2O(ℓ). Cette transformation, plus ou moins lente en fonction de certains paramètres, impose une limite de durée d’utilisation aux eaux de Javel.
2.1. Établir l’équation de la réaction d’oxydo-réduction modélisant l’oxydation de l’eau par les ions hypochlorite. Justifier le rôle oxydant de l’ion hypochlorite.
2.2. Indiquer comment évolue le degré chlorométrique d’une eau de Javel dans le temps. Justifier la réponse.
2.3. D’après les indications fournies par le fabricant, identifier trois facteurs qui influent sur la dégradation de l’eau de Javel.
3. Titrage d’une eau de Javel prête à l’emploi
On se propose de contrôler expérimentalement la concentration en ions hypochlorite CℓO–(aq) présents dans une solution S d’eau de JAVEL achetée en flacon de 2 L.
Pour cela, on procède au titrage de la solution S par une méthode indirecte dont les étapes sont décrites ci-après.
Étape 1 :
La solution S étant trop concentrée pour être dosée directement, on effectue une dilution au dixième afin d’obtenir un volume de 50,0 mL de solution diluée notée S’.
Étape 2 :
Dans un erlenmeyer de 150 mL, on introduit dans l’ordre :
- un volume $*V’*$ = 10,0 mL de solution S’
- 20 mL d’une solution aqueuse d’iodure de potassium (K+(aq) + I–(aq)) de concentration effective en ions iodure [I–(aq)] = 0,10 mol·L–1
- quelques gouttes d’acide sulfurique concentré
La transformation chimique ayant lieu lors de cette étape peut être modélisée par la réaction d’équation :
CℓO–(aq) + 2I–(aq) + 2H+(aq) ⟶ Cℓ–(aq) + I2(aq) + H2O(ℓ)
Les ions iodure I–(aq) étant apportés en excès dans le mélange, la totalité des ions hypochlorite CℓO–(aq) initialement présents sont consommés.
Étape 3 :
On réalise le titrage du diiode I2(aq) formé à l’issue de l’étape 2 par une solution aqueuse de thiosulfate de sodium (2Na+(aq) + S2O2–
3(aq)) de concentration effective en ions thiosulfate [S2O2–
3(aq)] = 5,0·10–2 mol·L–1.
La réaction support du titrage a pour équation :
I2(aq) + 2S2O2–
3(aq) ⟶ 2I–(aq) + S4O2–
6(aq)
À l’approche de l’équivalence, on ajoute quelques gouttes de thiodène dans le mélange réactionnel.
Lors de ce titrage, le volume de solution aqueuse de thiosulfate de sodium versé pour atteindre l’équivalence est $*V_E*$ = 12,4 mL.
En solution aqueuse, le diiode I2(aq) est de couleur brune à forte concentration et jaune très pâle à faible concentration.
Une solution aqueuse de diiode devient bleu foncé en présence de thiodène.
Parmi l’ensemble des espèces mentionnées dans cet exercice, seul le diiode est coloré en solution aqueuse.
3.1. Indiquer les précautions à prendre lors de la manipulation des solutions S et S’.
3.2. On donne le schéma du dispositif expérimental mis en œuvre lors de l’étape 3. Indiquer sans recopier le schéma sur la copie, les termes à mettre en (a), (b), (c), (d) et (e) pour compléter la légende de ce schéma.
3.3. Indiquer comment l’équivalence est repérée lors de ce titrage. Justifier la réponse.
3.4. Déduire du résultat de ce titrage la quantité de matière de diiode formé dans le mélange réactionnel à l’issue de l’étape 2 et titré par le thiosulfate.
3.5. Déterminer la concentration en quantité de matière des ions hypochlorite de la solution S et commenter le résultat.
Pour cette dernière question, le candidat est invité à prendre des initiatives et à présenter la démarche suivie même si elle n’a pas abouti.
Correction
1.1. 1 L d’eau de Javel à 9° chl nécessite 9 L de Cℓ2 → $*n*$ = 9÷22,4 = 0,4 mol.
Il faut donc 0,4 mol de Cℓ2 par litre d’eau de Javel à 9° chl.
Or 1 mole de Cℓ2 produit 1 mol de CℓO–. Donc la concentration en CℓO– est bien de 0,40 mol·L-1.
-50 % si le lien entre qdm de Cℓ2 et qdm de CℓO– n’est pas fait.
1.2. On réalise une dilution d’un facteur 4 (36° → 4°). Il faut donc que le volume de Javel concentrée (250 mL) soit égal au quart du volume de Javel prête à l’emploi (2 L).
2.1. Couple CℓO–(aq) / Cℓ–(aq) : CℓO– + 2e– + 2H+ ⟶ Cℓ– + H2O
Couple O2(g) / H2O(ℓ) : O2 + 4e– + 4H+ ⟶ 2H2O
Équation-bilan : 2CℓO– ⟶ 2Cℓ– + O2
CℓO– est un oxydant car il reçoit des électrons.
-25 % pour rôle de CℓO– et justification
2.2. La concentration en CℓO– diminuant avec le temps, le degré chlorométrique lui aussi diminue.
2.3. La concentration en CℓO–, la lumière, la température.
50 % pour le facteur temps
3.2. termes à mettre sur le schéma :
a. burette graduée
b. Solution de thiosulfate de sodium, [S2O2–
3(aq)] = 5,0·10–2 mol·L–1
c. erlenmeyer
d. solution contenant I2.
e. agitateur
3.3 La seule espèce colorée est le diiode. À l’équivalence, tout le diiode a réagi. Elle est donc repérée au moment où le mélange devient incolore.
3.4. Qdm de thiosulfate ayant réagi : $*n_{th}*$ = [S2O2–
3(aq)]×$*V_E*$ = 5·10-2×12,4×10-3 = 6,2·10-4 mol.
Qdm de diiode initialement présente : $*n_{I2} = \dfrac {n_{th}} 2 =*$ 3,1·10-4 mol.
3.5. D’après la réaction de l’étape 2, chaque I2 formé correspond à un CℓO– initialement présent. Il y avait donc au départ une qdm d’ion hypochlorite de $*n_{hypo}*$ = 3,1·10-4 mol
Cette qdm d’ion hypochlorite correspond à 10 mL de S’. Donc la concentration en CℓO– de S’ valait : $*c_{S’}*$ = 0,031 mol·L-1.
Mais S’ correspond à L’eau de Javel « prête à l’emploi » diluée 10 fois. Donc la concentration en eau de Javel concentrée valait 0,31 mol·L-1.
D’après la première partie de l’excercice, on s’attendait à une concentration de 0,4 mol·L-1. L’eau de Javel utilisée a donc une concentration 25 % inférieure environ. Elle est peut être un peu vieille.
50 % pour trouver que la qdm de CℓO– initiale est égale à la qdm de I2 dosée à l’étape 3.